輻射交聯：將聚乙烯制品，如包覆在導線上的聚乙烯護套、薄膜、薄壁管等產品用γ一射線、高能射線進行照射進行交聯（引發聚乙烯大分子產生自由基，形成C-C交聯鏈）。交聯度受輻射劑量及溫度的影響，交聯點隨輻射劑量的增加而增加，因此通過控制輻射條件，可以獲得具有一定交聯度的交聯聚乙烯制品。

此方法設備投資大，防護設施要好，最適用于制備薄型交聯產品。

2、化學交聯：化學交聯則是采用化學交聯劑使聚合物產生交聯，由線性結構轉變為網狀結構。交聯劑的選擇應視聚合物品種，加工工藝和制品性能而定，理想的交聯劑除滿足一些具體的要求外，還應具有如下基本要求：交聯率高，交聯結構穩定；加工安全性大，使用方便，加入樹脂后的有效期適中，無過早或過晚交聯之弊；不影響制品的加工性能和使用性能；無毒、不污染、不刺激皮膚和眼睛。

在化學交聯中又有過氧化物交聯、硅烷交聯、偶氮交聯之分：

①、過氧化物交聯及交聯劑

過氧化物交聯，一般采用有機過氧化物為交聯劑，在熱的作用下，分解而生成活性的游離基，這些游離基使聚合物碳鏈上生成活性點，并產生碳一碳交聯，形成網狀結構。該技術需要高壓擠出設備，使交聯反應在機筒內進行，然后使用快速加熱方式對制品加熱，從而產生交聯制品。所以采用過氧化物交聯法生產聚乙烯管材不易控制，產品質量不穩。

②、硅烷交聯及交聯劑

二十世紀六十年代研制成功硅烷交聯技術。該技術是利用含有雙鏈的乙烯基硅烷在引發劑的作用下與熔融的聚合物反應，形成硅烷接枝聚合物，該聚合物在硅烷醇縮合催化劑的存在下，遇水發生水解，從而形成網狀的氧烷鏈交聯結構。硅烷交聯技術由于其交聯所用設備簡單，工藝易于控制，投資較少，成品交聯度高，品質好，從而大大推動了交聯聚乙烯的生產和應用。除聚乙烯、硅烷外，交聯中還需用催化劑、引發劑、抗氧劑等。